公章无效时签的合同效力需分情况判断：公章被盗、抢或因其他非当事人真实意思表示加盖：合同不生效。如甲公司公章被盗，乙利用该公章与丙签合同，此合同对甲无约束力，因甲无盖章真实意愿。依《民法典》第一百四十三条，民事法律行为有效需行为人意思表示真实，该合同不符合此条件。公章虽无效但签订人有代理权：合同有效。若甲公司公章按规定需备案注销但未办，其员工乙持章与丙签合同，丙有理由相信乙有代理权，构成表见代理，合同有效。依据《民法典》第一百七十二条，行为人无代理权仍实施代理行为，相对人有理由相信行为人有代理权的，代理行为有效。
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