离婚协议书签字按手印不一定立即生效。一般情况下，离婚协议书在夫妻双方签字并按手印后成立。但离婚协议书的生效以办理离婚登记为条件。根据《中华人民共和国民法典》第一千零七十六条规定，夫妻双方自愿离婚的，应当签订书面离婚协议，并亲自到婚姻登记机关申请离婚登记。离婚协议应当载明双方自愿离婚的意思表示和对子女抚养、财产以及债务处理等事项协商一致的意见。也就是说，即使离婚协议书已签字按手印，在未办理离婚登记前，任何一方反悔都可撤回申请。只有在双方共同到婚姻登记机关申请离婚登记，经审查符合条件，发给离婚证后，离婚协议书才会生效，对双方产生法律约束力。
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