员工辞职当天通常应当结清工资。根据《工资支付暂行规定》第九条,劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时,用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。所以从法律规定来看,辞职当天结清工资是合理要求。然而实际中,有些情况可能导致无法当天结清。比如财务流程繁琐,涉及盘点、核算等,需要一定时间。但即便如此,用人单位也应尽快安排结算,不能无故拖延。如果遇到用人单位拒绝当天结清工资,员工可与单位协商,明确告知其法律规定;协商不成,可向劳动监察部门投诉,由劳动监察责令单位限期支付,逾期不支付的,还会责令用人单位按应付金额百分之五十以上百分之一百以下的标准向劳动者加付赔偿金。总之,员工辞职当天有权要求结清工资,用人单位应依法履行这一义务。
以上是律师的法律建议,如有疑问,欢迎进一步咨询。