离婚时，无过错一方在适用婚姻法相关规定提出精神损害赔偿时，应当区分以下不同情况：
1、无过错方作为原告基于婚姻法规定向法院提起精神损害赔偿请求，须在离婚诉讼的同时提出。
2、符合民法典规定的无过错方作为被告的离婚案件，如果被告不同意离婚也不基于该条规定提起损害赔偿请求的，可以在离婚后一年内就此单独提起诉讼。
3、无过错方作为被告的离婚案件，一审时被告未基于《民法典》第一千零九十一条规定提出损害赔偿请求，二审期间提出的，法院应当进行调解，调解不成的，告知当事人在离婚后一年内另行起诉。
法律依据:
《民法典》第一千零九十一条 【离婚损害赔偿】有下列情形之一，导致离婚的，无过错方有权请求损害赔偿：
(一)重婚;
(二)与他人同居;
(三)实施家庭暴力;
(四)虐待、遗弃家庭成员;
(五)有其他重大过错。
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