向人民法院起诉申请宣告婚姻无效，需准备的材料因婚姻无效的原因有所不同。(一)以重婚为理由申请宣告婚姻无效的，主要材料为结婚证和双方的身份证，以及能够证明该婚姻属于重婚的证据等等。(二)以有禁止结婚的亲属关系为理由申请宣告婚姻无效的，主要提供结婚证、身份证、户口簿和其他能证明夫妻双方当事人之间的近亲属关系的证明材料等。(三)以婚前前患有法律禁止结婚的疾病且婚后难以治愈的为理由申请宣告婚姻无效的，应该提供结婚证、双方身份证和医院的诊断证明书，和证明婚前患病，婚后难以治愈的相关材料。同时，人民法院在受理宣告无效婚姻的案件后，如果确实属于无效婚姻，会就财产和子女问题一并判决，所以当事人申请宣告婚姻无效时最好还提供包括房屋产权证书、银行账户、支票等各种财产清单等原件和复印件以及对财产分割和子女抚养的意见。
需要注意的是，如果在申请时婚姻无效时，法定的无效婚姻情形已经消失的，人民法院不予支持。
法律依据：
《中华人民共和国婚姻法》第十条
【婚姻无效】有下列情形之一的，婚姻无效：
(一)重婚的;
(二)有禁止结婚的亲属关系的;
(三)婚前患有医学上认为不应当结婚的疾病，婚后尚未治愈的;
(四)未到法定婚龄的。